【研究】有機合成専用スレ y.4%【実験】 [sc] | レス89-139

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1 2012/08/06(月) 17:44:05.46

質問・雑談・愚痴なんでもござれ

個人的に過去スレではお世話になったのでスレ立てしてみる
知識・経験がものをいう世界だからこそそれらを共有できたら嬉しい
【研究】有機合成専用スレ y.3%【実験】
http://ikura.2ch.net/test/read.cgi/bake/1321706172/

過去スレ

【研究】有機合成専用スレ【実験】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1288874090/

【恐怖の】有機合成専用スレ y.2%【報告会】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1307994272/

関連
【有機化学】ブラック研究室・パート３【オワタ】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1320684340/
【炭素】有機化学を極めるスレ【上等】−3.−
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1307541109/

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89 2012/10/04(木) 20:16:04.60: >>84
>>85ですが、無事文献見つかりました
Org. Synth. Coll. Vol. 3, p339 (1955)

モバイル版ですが下でも
http://www.scribd.com/mobile/doc/88947247
CuOをCuI にして塩酸で洗い流すみたいですね

ところで"cupper bronze"と銅単体は同義語なんでしょうか？
スズが混ざってると塩酸で洗う時に一緒に溶けそうですが...

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90 2012/10/08(月) 01:54:10.95: 修論どうするかなぁ

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91 2012/10/08(月) 03:26:13.30: 皆さん試薬庫の管理は何でやってます？
うちは未だノートなんだけど。
使い勝手のよいシステム有れば導入したい。

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92 2012/10/08(月) 08:48:33.95: 凶授が作ったソフトで管理してる。
分子式で検索すると場所がでてｋる

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93 2012/10/08(月) 08:56:46.30: 試薬庫からの持ち出し管理はノートが一番楽だな。うちの大学の管理システムには部屋までしか登録できないし

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94 2012/10/09(火) 07:29:11.52: excelでやってるよ
和名英名、危険物分類、cas、棚

試薬本体には購入日か開封日を記入

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95 2012/10/10(水) 01:25:52.01: うちはこれ使ってる
http://www.iaso.info/

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96 2012/10/10(水) 16:16:42.54: >>95
このシステムの導入にいくらぐらいかかりました？

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97 2012/10/11(木) 15:09:59.27: KUCRS

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98 2012/10/11(木) 22:40:27.95: クロロギ酸ベンジルによって対象化合物に取り付けたベンジルオキシカルボニル基について、
ウィキペディアでは
＞ヒドリド還元に対しても一般に安定であるが、水素化アルミニウムリチウムと加熱するなどの強い条件下ではメチル基にまで還元される。
と説明していますが、
代わりにクロロ酢酸ベンジルを使用した場合（何基と呼ぶのか分かりません）、
水素化アルミニウムによって、エチル基になるのでしょうか？
この場合、メチル基になる副反応（副生物）はゼロでしょうか？

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99 2012/10/12(金) 03:24:52.69: >>96
ごめんなさい　わからないです
結構な額だと聞いてます

>>98
アミノ基にかけるとすると
クロロギ酸ベンジルによって取り付けたベンジルオキシカルボニル基(Cbz基)はカーボネートです

クロロ酢酸ベンジルを使う場合はカーボネートにはなりません　構造を考えてみましょう
反応はおそらく進行しませんが、頑張ればアミド化かアルキル化の成績体が得られます。
アミド化したものをLiAlH4で還元すればエチル基になるかもしれませｎ

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100 98 2012/10/12(金) 18:34:15.73: >>99
ありがとうございます。

クロロ酢酸ベンジルはアミノ基にはくっつかないんですね。
カーボネート（炭酸塩）でなければ、これは無理ということですね。

＞頑張ればアミド化かアルキル化の成績体が得られます。

たとえばブロモ酢酸ベンジルや、ヨード酢酸ベンジルを用いた場合、
アミド化しやすくなったりとかはあるでしょうか？

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101 2012/10/13(土) 01:05:02.23: >>99

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102 2012/10/13(土) 01:09:15.46: Cbzはカルバメートだろ。

>>100はもう一度有機化学の教科書読みなおしてくるべき。
何がしたいかわからんが、電子引っ張ったほうがアミド化しやすいだろ

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103 2012/10/13(土) 10:17:38.38: >>100
BrやIでやったらどう考えても
α位で置換反応が起きて
アルキル化がいくよ。

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104 2012/10/14(日) 02:22:33.35: アミンをエチル化したいんじゃないのか？
大人しくイミンの還元が吉だと思うが。
つーかなんでベンジルエステルから離れないんだよｗ

と思って読みなおしてみたけど、もしかしてアミドじゃなくてアルキル化したいのか？
α-アミノ酸つくって還元するとアミノアルコールになるな。

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105 2012/10/14(日) 03:16:40.91: 〜がしたいという質問なのか
〜をしたらどうなるのか知りたいというパターンなのかよくわからんな。

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106 2012/10/14(日) 18:39:23.58: 相手は何も知らないということを念頭において話す癖をつけるんだ

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107 2012/10/21(日) 07:11:46.82: >>95
うちもIASO R6だな

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108 2012/10/21(日) 22:41:11.84: ハロゲン使う反応では、チオ硫酸ナトリウム水溶液を使ってwashするのが定石ですか？
それとも念のためって感じでしょうか。

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109 2012/10/22(月) 01:26:03.59: Br2とかI2とか残ったままその後のワークアップやりたくないなあ。
危ないし臭いし汚染するし。ちゃんと潰せるなら潰したほうがいい。
あと塩基を入れられるなら入れたほうがいい。チオ硫は酸性のままやると臭い。

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110 2012/10/22(月) 11:29:33.85: チオ硫酸ナトリウムは二価の硫黄が何かとめんどいので、嫌い。
亜硫酸水素ナトリウムの方が自分は好きだ。

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111 2012/10/22(月) 17:53:56.02: ●中国で日本向け食品へテロ計画の情報

中国の過激派グループが日本向け食品への毒物テロを計画、
加工工場で働いている低賃金労働者、貧困層を狙ってお金で買収、
毒物混入を指示、との情報がある様子
★ソース
ライブドアニュース
http://news.livedoor.com/article/detail/7045336/

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112 2012/10/22(月) 18:06:15.50: 俺も重亜硫曹を使うな。

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113 2012/10/22(月) 20:59:28.41: >>112
なんか必殺技みたいでカッコイイな重亜硫曹

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114 2012/10/22(月) 22:28:01.94: I2はチオ硫でもさくっといけるけど、Br2の処理なら亜硫酸Naがオススメ。

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115 2012/10/22(月) 22:32:15.91: 過酸化物の処理にも亜硫酸水素ナトリウムは手堅く潰してくれる。

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116 2012/10/22(月) 22:34:32.79: ちょうど今I2でハロゲン化して亜硫酸Naで処理してたら分液の段階で漏斗破裂したわ。
ガス抜きが不充分だった。もっと撹拌して放置すべきだったね。みんなも気を付けて。

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117 2012/10/22(月) 23:11:57.15: ファーストチョイスは亜硫酸ナトリウムという方が多いんですね。
参考にします！

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118 2012/10/23(火) 07:18:36.55: pHに注意しないと亜硫酸ガスを発生するから、それには十分注意すること。
特にハロゲンの処理では酸性に偏りやすいので、注意だ。

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119 2012/10/24(水) 21:26:31.65: NaCN使ってんのに酸性にしやがった馬鹿なら居たな

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120 2012/10/24(水) 22:38:32.94: >>119
シャレにならん…

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121 2012/10/27(土) 15:30:08.21: 話ぶったぎってスマソ
p-TsOHって水和物でしか売ってないですかね
無水のやつが見当たらない…

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122 2012/10/27(土) 16:51:28.37: >>121
anhydrideじゃなくてanhydrous？
市販では見たことないな

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123 2012/10/27(土) 20:03:35.35: CSAでも使ってろ

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124 2012/10/28(日) 23:36:11.60: 学生実験でシクロヘキサノンの酸化によるアジピン酸の合成を行ったのですが
とても収率が低かったです
もちろん自分が実験がへたくそだからという理由も考えられますが
同じ様な経験がある方に知恵をお借りしたいです

簡単な流れとして
シクロヘキサノンの過マンガン酸カリウムによる酸化　ここで45〜50度に保つ
過マンガン酸の除去、減圧蒸留による濃縮
塩酸を加え、一日放置して結晶をろ過して取り出す
です

あまり参考にはならないと思いますが、同じ経験をした方がいればご教授ください
よろしくお願いします

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125 2012/10/29(月) 00:13:52.33: 教科書読め

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126 2012/11/01(木) 13:58:55.60: Scifinderで検索していて、欲しい原料が売ってる！と喜んだがAuroraのみでがっかりすることない？

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127 2012/11/01(木) 20:05:40.48: うちは、共同研究先に作ってもらうから心配してないよ。

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128 2012/11/03(土) 19:03:59.67: 大学の有機合成系の研究室は月にいくら出費してるの？
うちめちゃ使う(週10万前後)から准教が文句言うわ
口では「必要なものは買ってね」っていうけど本音は「使い過ぎだカス」って思ってると思う。

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129 2012/11/03(土) 19:10:01.36: ヒントが欲しいので書き込みます
claisen-schmidt反応を用いてベンザルアセトンを合成したかったのですが、
結晶が析出せず、液体のままでした。

実験操作は次のとおりで、NaOH入りの水・EtOH混合溶媒にアセトン（過剰）を入れ、
ベンズアルデヒドを加えて、計1時間攪拌を行ったのち、クロロホルムで抽出し、
溶媒の水を硫酸ナトリウムで取り除き、吸引ろ過し、上澄みをエバポレーターで減圧濃縮をしました。

NMRを見たところ、EtOHやアセトンと思わしきシグナルが観測されているのは気になるところですが、
8ppmより低磁場にシグナルが無いことから反応は進んでいると判断しました。

悩んでいるのはベンザルアセトンの結晶が析出せず、液体であった理由です。
液体であった理由、もしくは、収率が大幅に減る原因について何かアドバイスをもらえればと思います。

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130 2012/11/03(土) 22:18:52.67: NMRで溶媒残ってるなら結晶析出しにくい

貧溶媒加えたりしなかったの？

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131 2012/11/03(土) 23:00:01.32: (買ったやつだけど)ベンザルアセトンちょっと触った感じ
ぎりぎり固まるくらいの結晶性なので
溶け易いハロゲン系溶媒がちょっと残ってたり
純度がちょっと悪かったりすると固まらなさそう。

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132 2012/11/04(日) 08:37:20.41: マニュアルどおりにやればマニュアル通りにできると思っているゆとり世代が
研究室にもついにやってきたか。

NMR取ったら、テメーのその足らねえ頭で考えるんだよ。アホか。

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129

2012/11/04(日) 12:40:49.72: 色々とご指摘ありがとうございます。
操作については書いたこと以上のことはしていないので、落ち度ですね。
確かに知識不足ですので、研究室配属まで大分時間があるので努力すべきですね、反省します。
実験構成は決めれそうなので、本当にありがとうございます。