【研究】有機合成専用スレ y.4%【実験】 [sc] | レス82-133

■ このスレッドは過去ログ倉庫に格納されています

1 2012/08/06(月) 17:44:05.46

質問・雑談・愚痴なんでもござれ

個人的に過去スレではお世話になったのでスレ立てしてみる
知識・経験がものをいう世界だからこそそれらを共有できたら嬉しい
【研究】有機合成専用スレ y.3%【実験】
http://ikura.2ch.net/test/read.cgi/bake/1321706172/

過去スレ

【研究】有機合成専用スレ【実験】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1288874090/

【恐怖の】有機合成専用スレ y.2%【報告会】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1307994272/

関連
【有機化学】ブラック研究室・パート３【オワタ】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1320684340/
【炭素】有機化学を極めるスレ【上等】−3.−
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1307541109/

ここまで見た

82 2012/09/27(木) 10:19:16.54: >>81
研究室で誰かが揮発性のヤバ目の試薬を使っていないか、まず確認すべきだ。
有名なのはDCC。その他、ハロゲン系化合物・芳香族アルデヒド・含窒素複素環などを疑う。

だけど残念だが、化学だったら理論系や物性系への転向を勧める。

ここまで見た

83 2012/09/27(木) 23:52:56.07: 金属銅(Cuの0価)のひょうめんを活性化したいんですが、塩酸しょりとかでいい？

ここまで見た

84 2012/09/28(金) 00:32:18.49: I2/acetoneで処理するときれいになる。
細かい手順は本見ないと覚えてないが、
銅粉にアセトンを入れてI2を適量放り込んでしばらく攪拌。
ある程度すると明らかに見た目がかわるのでろ過して
塩酸で洗ってアセトンで洗って減圧乾燥みたいな感じだったと思うけど
自信がない。

ここまで見た

85 2012/09/28(金) 23:34:18.42: >>84
ありがとうございます
研究室にあるpurification の本になかったので、教えてくださって助かります
I2って酸化しそうですけど不思議ですね

ここまで見た

86 2012/09/29(土) 00:40:26.30: >>84
これっとどういう仕組みなんでしょう。
I2がCuの表面の酸化物を還元してるってことかしら？

ここまで見た

87 2012/09/29(土) 08:37:01.67: どっちかというとI2は酸化剤だからなあ。
一旦アセトンと反応して、酸化銅を還元しているのかもね。
勉強になったよ。

ここまで見た

88 2012/09/29(土) 15:21:35.99: グリニヤでもやるよね

ここまで見た

89 2012/10/04(木) 20:16:04.60: >>84
>>85ですが、無事文献見つかりました
Org. Synth. Coll. Vol. 3, p339 (1955)

モバイル版ですが下でも
http://www.scribd.com/mobile/doc/88947247
CuOをCuI にして塩酸で洗い流すみたいですね

ところで"cupper bronze"と銅単体は同義語なんでしょうか？
スズが混ざってると塩酸で洗う時に一緒に溶けそうですが...

ここまで見た

90 2012/10/08(月) 01:54:10.95: 修論どうするかなぁ

ここまで見た

91 2012/10/08(月) 03:26:13.30: 皆さん試薬庫の管理は何でやってます？
うちは未だノートなんだけど。
使い勝手のよいシステム有れば導入したい。

ここまで見た

92 2012/10/08(月) 08:48:33.95: 凶授が作ったソフトで管理してる。
分子式で検索すると場所がでてｋる

ここまで見た

93 2012/10/08(月) 08:56:46.30: 試薬庫からの持ち出し管理はノートが一番楽だな。うちの大学の管理システムには部屋までしか登録できないし

ここまで見た

94 2012/10/09(火) 07:29:11.52: excelでやってるよ
和名英名、危険物分類、cas、棚

試薬本体には購入日か開封日を記入

ここまで見た

95 2012/10/10(水) 01:25:52.01: うちはこれ使ってる
http://www.iaso.info/

ここまで見た

96 2012/10/10(水) 16:16:42.54: >>95
このシステムの導入にいくらぐらいかかりました？

ここまで見た

97 2012/10/11(木) 15:09:59.27: KUCRS

ここまで見た

98 2012/10/11(木) 22:40:27.95: クロロギ酸ベンジルによって対象化合物に取り付けたベンジルオキシカルボニル基について、
ウィキペディアでは
＞ヒドリド還元に対しても一般に安定であるが、水素化アルミニウムリチウムと加熱するなどの強い条件下ではメチル基にまで還元される。
と説明していますが、
代わりにクロロ酢酸ベンジルを使用した場合（何基と呼ぶのか分かりません）、
水素化アルミニウムによって、エチル基になるのでしょうか？
この場合、メチル基になる副反応（副生物）はゼロでしょうか？

ここまで見た

99 2012/10/12(金) 03:24:52.69: >>96
ごめんなさい　わからないです
結構な額だと聞いてます

>>98
アミノ基にかけるとすると
クロロギ酸ベンジルによって取り付けたベンジルオキシカルボニル基(Cbz基)はカーボネートです

クロロ酢酸ベンジルを使う場合はカーボネートにはなりません　構造を考えてみましょう
反応はおそらく進行しませんが、頑張ればアミド化かアルキル化の成績体が得られます。
アミド化したものをLiAlH4で還元すればエチル基になるかもしれませｎ

ここまで見た

100 98 2012/10/12(金) 18:34:15.73: >>99
ありがとうございます。

クロロ酢酸ベンジルはアミノ基にはくっつかないんですね。
カーボネート（炭酸塩）でなければ、これは無理ということですね。

＞頑張ればアミド化かアルキル化の成績体が得られます。

たとえばブロモ酢酸ベンジルや、ヨード酢酸ベンジルを用いた場合、
アミド化しやすくなったりとかはあるでしょうか？

ここまで見た

101 2012/10/13(土) 01:05:02.23: >>99

ここまで見た

102 2012/10/13(土) 01:09:15.46: Cbzはカルバメートだろ。

>>100はもう一度有機化学の教科書読みなおしてくるべき。
何がしたいかわからんが、電子引っ張ったほうがアミド化しやすいだろ

ここまで見た

103 2012/10/13(土) 10:17:38.38: >>100
BrやIでやったらどう考えても
α位で置換反応が起きて
アルキル化がいくよ。

ここまで見た

104 2012/10/14(日) 02:22:33.35: アミンをエチル化したいんじゃないのか？
大人しくイミンの還元が吉だと思うが。
つーかなんでベンジルエステルから離れないんだよｗ

と思って読みなおしてみたけど、もしかしてアミドじゃなくてアルキル化したいのか？
α-アミノ酸つくって還元するとアミノアルコールになるな。

ここまで見た

105 2012/10/14(日) 03:16:40.91: 〜がしたいという質問なのか
〜をしたらどうなるのか知りたいというパターンなのかよくわからんな。

ここまで見た

106 2012/10/14(日) 18:39:23.58: 相手は何も知らないということを念頭において話す癖をつけるんだ

ここまで見た

107 2012/10/21(日) 07:11:46.82: >>95
うちもIASO R6だな

ここまで見た

108 2012/10/21(日) 22:41:11.84: ハロゲン使う反応では、チオ硫酸ナトリウム水溶液を使ってwashするのが定石ですか？
それとも念のためって感じでしょうか。

ここまで見た

109 2012/10/22(月) 01:26:03.59: Br2とかI2とか残ったままその後のワークアップやりたくないなあ。
危ないし臭いし汚染するし。ちゃんと潰せるなら潰したほうがいい。
あと塩基を入れられるなら入れたほうがいい。チオ硫は酸性のままやると臭い。

ここまで見た

110 2012/10/22(月) 11:29:33.85: チオ硫酸ナトリウムは二価の硫黄が何かとめんどいので、嫌い。
亜硫酸水素ナトリウムの方が自分は好きだ。

ここまで見た

111 2012/10/22(月) 17:53:56.02: ●中国で日本向け食品へテロ計画の情報

中国の過激派グループが日本向け食品への毒物テロを計画、
加工工場で働いている低賃金労働者、貧困層を狙ってお金で買収、
毒物混入を指示、との情報がある様子
★ソース
ライブドアニュース
http://news.livedoor.com/article/detail/7045336/

ここまで見た

112 2012/10/22(月) 18:06:15.50: 俺も重亜硫曹を使うな。

ここまで見た

113 2012/10/22(月) 20:59:28.41: >>112
なんか必殺技みたいでカッコイイな重亜硫曹

ここまで見た

114 2012/10/22(月) 22:28:01.94: I2はチオ硫でもさくっといけるけど、Br2の処理なら亜硫酸Naがオススメ。

ここまで見た

115 2012/10/22(月) 22:32:15.91: 過酸化物の処理にも亜硫酸水素ナトリウムは手堅く潰してくれる。

ここまで見た

116 2012/10/22(月) 22:34:32.79: ちょうど今I2でハロゲン化して亜硫酸Naで処理してたら分液の段階で漏斗破裂したわ。
ガス抜きが不充分だった。もっと撹拌して放置すべきだったね。みんなも気を付けて。

ここまで見た

117 2012/10/22(月) 23:11:57.15: ファーストチョイスは亜硫酸ナトリウムという方が多いんですね。
参考にします！

ここまで見た

118 2012/10/23(火) 07:18:36.55: pHに注意しないと亜硫酸ガスを発生するから、それには十分注意すること。
特にハロゲンの処理では酸性に偏りやすいので、注意だ。

ここまで見た

119 2012/10/24(水) 21:26:31.65: NaCN使ってんのに酸性にしやがった馬鹿なら居たな

ここまで見た

120 2012/10/24(水) 22:38:32.94: >>119
シャレにならん…

ここまで見た

121 2012/10/27(土) 15:30:08.21: 話ぶったぎってスマソ
p-TsOHって水和物でしか売ってないですかね
無水のやつが見当たらない…

ここまで見た

122 2012/10/27(土) 16:51:28.37: >>121
anhydrideじゃなくてanhydrous？
市販では見たことないな

ここまで見た

123 2012/10/27(土) 20:03:35.35: CSAでも使ってろ

ここまで見た

124 2012/10/28(日) 23:36:11.60: 学生実験でシクロヘキサノンの酸化によるアジピン酸の合成を行ったのですが
とても収率が低かったです
もちろん自分が実験がへたくそだからという理由も考えられますが
同じ様な経験がある方に知恵をお借りしたいです

簡単な流れとして
シクロヘキサノンの過マンガン酸カリウムによる酸化　ここで45〜50度に保つ
過マンガン酸の除去、減圧蒸留による濃縮
塩酸を加え、一日放置して結晶をろ過して取り出す
です

あまり参考にはならないと思いますが、同じ経験をした方がいればご教授ください
よろしくお願いします

ここまで見た

125 2012/10/29(月) 00:13:52.33: 教科書読め

ここまで見た

126 2012/11/01(木) 13:58:55.60: Scifinderで検索していて、欲しい原料が売ってる！と喜んだがAuroraのみでがっかりすることない？

ここまで見た

127 2012/11/01(木) 20:05:40.48: うちは、共同研究先に作ってもらうから心配してないよ。

ここまで見た

128 2012/11/03(土) 19:03:59.67: 大学の有機合成系の研究室は月にいくら出費してるの？
うちめちゃ使う(週10万前後)から准教が文句言うわ
口では「必要なものは買ってね」っていうけど本音は「使い過ぎだカス」って思ってると思う。

ここまで見た

129 2012/11/03(土) 19:10:01.36: ヒントが欲しいので書き込みます
claisen-schmidt反応を用いてベンザルアセトンを合成したかったのですが、
結晶が析出せず、液体のままでした。

実験操作は次のとおりで、NaOH入りの水・EtOH混合溶媒にアセトン（過剰）を入れ、
ベンズアルデヒドを加えて、計1時間攪拌を行ったのち、クロロホルムで抽出し、
溶媒の水を硫酸ナトリウムで取り除き、吸引ろ過し、上澄みをエバポレーターで減圧濃縮をしました。

NMRを見たところ、EtOHやアセトンと思わしきシグナルが観測されているのは気になるところですが、
8ppmより低磁場にシグナルが無いことから反応は進んでいると判断しました。

悩んでいるのはベンザルアセトンの結晶が析出せず、液体であった理由です。
液体であった理由、もしくは、収率が大幅に減る原因について何かアドバイスをもらえればと思います。