【研究】有機合成専用スレ y.4%【実験】 [sc] | レス124-174

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1 2012/08/06(月) 17:44:05.46

質問・雑談・愚痴なんでもござれ

個人的に過去スレではお世話になったのでスレ立てしてみる
知識・経験がものをいう世界だからこそそれらを共有できたら嬉しい
【研究】有機合成専用スレ y.3%【実験】
http://ikura.2ch.net/test/read.cgi/bake/1321706172/

過去スレ

【研究】有機合成専用スレ【実験】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1288874090/

【恐怖の】有機合成専用スレ y.2%【報告会】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1307994272/

関連
【有機化学】ブラック研究室・パート３【オワタ】
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1320684340/
【炭素】有機化学を極めるスレ【上等】−3.−
http://kamome.2ch.net/test/read.cgi/bake/1307541109/

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124 2012/10/28(日) 23:36:11.60: 学生実験でシクロヘキサノンの酸化によるアジピン酸の合成を行ったのですが
とても収率が低かったです
もちろん自分が実験がへたくそだからという理由も考えられますが
同じ様な経験がある方に知恵をお借りしたいです

簡単な流れとして
シクロヘキサノンの過マンガン酸カリウムによる酸化　ここで45〜50度に保つ
過マンガン酸の除去、減圧蒸留による濃縮
塩酸を加え、一日放置して結晶をろ過して取り出す
です

あまり参考にはならないと思いますが、同じ経験をした方がいればご教授ください
よろしくお願いします

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125 2012/10/29(月) 00:13:52.33: 教科書読め

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126 2012/11/01(木) 13:58:55.60: Scifinderで検索していて、欲しい原料が売ってる！と喜んだがAuroraのみでがっかりすることない？

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127 2012/11/01(木) 20:05:40.48: うちは、共同研究先に作ってもらうから心配してないよ。

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128 2012/11/03(土) 19:03:59.67: 大学の有機合成系の研究室は月にいくら出費してるの？
うちめちゃ使う(週10万前後)から准教が文句言うわ
口では「必要なものは買ってね」っていうけど本音は「使い過ぎだカス」って思ってると思う。

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129 2012/11/03(土) 19:10:01.36: ヒントが欲しいので書き込みます
claisen-schmidt反応を用いてベンザルアセトンを合成したかったのですが、
結晶が析出せず、液体のままでした。

実験操作は次のとおりで、NaOH入りの水・EtOH混合溶媒にアセトン（過剰）を入れ、
ベンズアルデヒドを加えて、計1時間攪拌を行ったのち、クロロホルムで抽出し、
溶媒の水を硫酸ナトリウムで取り除き、吸引ろ過し、上澄みをエバポレーターで減圧濃縮をしました。

NMRを見たところ、EtOHやアセトンと思わしきシグナルが観測されているのは気になるところですが、
8ppmより低磁場にシグナルが無いことから反応は進んでいると判断しました。

悩んでいるのはベンザルアセトンの結晶が析出せず、液体であった理由です。
液体であった理由、もしくは、収率が大幅に減る原因について何かアドバイスをもらえればと思います。

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130 2012/11/03(土) 22:18:52.67: NMRで溶媒残ってるなら結晶析出しにくい

貧溶媒加えたりしなかったの？

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131 2012/11/03(土) 23:00:01.32: (買ったやつだけど)ベンザルアセトンちょっと触った感じ
ぎりぎり固まるくらいの結晶性なので
溶け易いハロゲン系溶媒がちょっと残ってたり
純度がちょっと悪かったりすると固まらなさそう。

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132 2012/11/04(日) 08:37:20.41: マニュアルどおりにやればマニュアル通りにできると思っているゆとり世代が
研究室にもついにやってきたか。

NMR取ったら、テメーのその足らねえ頭で考えるんだよ。アホか。

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133

129

2012/11/04(日) 12:40:49.72: 色々とご指摘ありがとうございます。
操作については書いたこと以上のことはしていないので、落ち度ですね。
確かに知識不足ですので、研究室配属まで大分時間があるので努力すべきですね、反省します。
実験構成は決めれそうなので、本当にありがとうございます。

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134 2012/11/05(月) 00:10:09.46: マニュアル以上のことは基本的にしなくてもいいよ
マニュアル通りにやって駄目ならそのマニュアルに欠陥があるだけだから
うまくいかないという実験結果でいいよ
たいていは実験者の腕で片付けられるけどね

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135 2012/11/05(月) 07:08:07.48: >>134
「うまくいかないという実験結果」を出すだけでよかったら、それでもいいんじゃね？

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136 2012/11/08(木) 22:25:51.43: 融点が40℃付近の物質は夏場だと完全に液体になることが多い
今の時期は微妙だが、生成物が半溶の状態じゃねーの？
不純物のせいってのが最もありそうだけど

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137 2012/11/09(金) 21:22:59.02: TBAF＝ティーバフ
DMAP＝ディーマップ

これって学会で言ってもいいの？

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138 2012/11/09(金) 22:06:16.88: >>137
その辺なら学会でも聞いた覚えがある
正式名称は長いし4文字だからTHF見たいにアルファベットそのまま読むのもおかしいし

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139 2012/11/09(金) 22:47:01.35: >>137
ティービーエーエフなら構わないが、ディーエムエーピーはDMACと紛らわしいから基本デイマップ

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140 2012/11/09(金) 22:48:33.98: >>136
不純物のせいだよ。

文献値の融点-21℃の物質が5℃で凍ることもあった。

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141 2012/11/12(月) 20:53:32.81: TBSを訳さずに言われても逆に分かりにくい

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142 2012/11/12(月) 20:54:35.04: 略さず
の間違いね

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143 2012/11/12(月) 22:02:15.26: 卒研生でTBSをtributylsilylだと勘違いしてるのがいたな

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144 2012/11/13(火) 00:18:08.80: うおおおTPAP酸化の収率が全然上がらねぇ！

TLCで綺麗に行ってるのにシリカで触媒のぞいたらNMR綺麗だが収率20%くらいになっちまった。
あれか？TPAP10 mol%　NMO3 eqなのがいけないのか？
どこに吸着されてんだよ。シリカぶちまけて回収してもいないし！マジック！

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145 2012/11/13(火) 00:22:02.09: ぼこぼこになって原点落ちしてんじゃね

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146 2012/11/13(火) 00:43:55.24: 確かに原点に触媒と混じったスポットはあるが、こいつなのか・・・？
もっかいメタノールで溶出させてみるか。あうあうあー

あとは試してないSO3ピリジンでもやるしかないな

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147 2012/11/13(火) 11:14:56.39: SwernとDMPではどうだったのか、まずそれを先に言え。

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148 2012/11/13(火) 13:16:18.53: Swern→バイプロが目的物の少し上に生成。crudeで持って行きたいので却下
DMP→酸性を抑えるために加えた重曹のせいか濾過でのロスが目立ったので却下。ピリジンは試していない

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149

147（マジレスモードに突入）

2012/11/13(火) 15:15:08.65: 分液振れないほど不安定or高極性なんか？

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150 2012/11/13(火) 18:46:56.92: IBXオヌヌメ

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151 2012/11/13(火) 19:00:40.34: TPAPの触媒高いよね…

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152 2012/11/15(木) 16:28:11.37: 高井オレフィン化反応で抽出液濃縮したら5員環ケタール外れたンゴww
クエンチでチオ硫酸NaとかNa2SO3とかぶち込んでたのに外れたンゴww

もうアセチルのピークを見るのはやだお……

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153 2012/11/15(木) 16:53:11.82: CrCl2がそもそもルイス酸性が高いだろ。何で抽出して処理しないの？

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154 2012/11/15(木) 17:02:03.37: 1行目に抽出て書いてるやん。
私の予想では濃縮時にごっそり出てくるあまったCHI3とかヨウ素由来の何かが犯人じゃないかと思ってたんだが今回も半分外れた。

文献読むと普通に濃縮、精製してるが、彼らはあの黄色い固体はどうやってのぞいてるんだろう。
毎回Hex100で流してのぞいてるがこれが普通なのだろうか。

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155 2012/11/17(土) 22:20:31.81: Ph3P=CHOMe使ったWittig反応上手くいってる人居ますか？
イリドをtBuOKで調製するとdeep redになるってどの文献にも書いてあるんですが、
やってみたら入れてすぐにオレンジ〜黄色になったものの、結局無色になりました
何が原因なんだろうか、溶媒のTHFは要脱気だったりするんですかね？

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156 2012/11/18(日) 00:40:31.04: BHTがあると色変わることあるよ
まあ反応には影響ないと思われるから気にせずやってみたら？

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157 2012/11/18(日) 07:59:09.91: Ph3P=CH2も「血のように赤い」って聞いてたのに、普通に黄色だったな。
ちゃんと反応は行ったけど。

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158 2012/11/23(金) 00:24:38.87: >> 144
酸化しすぎてカルボン酸になってんじゃね？
分液で水層に行ってるかもよ。

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159 2012/12/14(金) 15:55:00.24: 不安定だと思ってー80度保存してたサンプルが実は50度超音波15分でもほとんど壊れてなかった件

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160 2012/12/14(金) 19:45:31.42: あるある
大抵は精製不十分で微量に残留した不純物が悪さしてる

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161 2012/12/14(金) 22:49:19.67: アルデヒドがTLCで分かれないぞおおお
中でもベンズアルデヒドが顕著

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162 2012/12/14(金) 22:58:02.12: アセタール状になってるんじゃね？アルコールで処理か展開してみたら？

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163 2012/12/17(月) 10:45:11.41: ph調整すれば？

アセタールは弱酸性にすれば大概上がる

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164 2012/12/23(日) 03:22:13.91: 仕事納めしましたか

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165 2012/12/23(日) 21:59:19.67: 年中無休です

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166 2012/12/23(日) 23:39:28.86: シフト制で２４h営業中

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167 2012/12/30(日) 00:05:36.50: 三が日実験休むようじゃ、とてもいい研究はできまいよ、君〜

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168 2012/12/30(日) 17:55:38.25: メリハリも重要だぞ
休みまで来て頑張るのも評価するが
学会直前に止まりこむ必要がないように日ごろから実験しないと

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169 2012/12/30(日) 18:53:01.31: >>168
日本語おかしくね？

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170 2012/12/30(日) 20:54:41.72: >>167
それはもう時代遅れだ。
有機化学至上主義で、みんな一斉にオナニー研究に陥ったM山研系研究室の惨状をみよ。
普通の生活をしてはじめて、社会のニーズってわかるんだよ。教員が正月に研究を強制するような
研究室からは何も生まれない。